壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较:
壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较,造纸法烟草薄片是以烟梗、碎烟及烟末等废料制 成的烟草浆与一定量的木浆及填料等混合经造纸机抄 造成基片再经浸渍涂布而制得。由于食品安全指标的 特殊要求,使得造纸法烟草薄片生产中所用助剂的选 择受到限制,必须要达到天然、无毒,同时具有良好 的助留助滤和增强等性能。传统的造纸法烟草薄片生 产多以瓜尔胶作为湿部助剂,本实验探讨了以壳聚糖 作为湿部助剂的效果,并对两者的应用效果进行了 比较。
壳聚糖是由氨基葡萄糖通过yS4,4糖苷键连接 而成的,其分子链上分布着许多羟基、氨基,还有 —些N-乙酰氨基1]的线性大分子,是自然界存在的 唯一碱性天然多糖,其分子结构与纤维素的结构相 似。使用壳聚糖作为造纸助剂时,由于其分子链上 有许多正电中心与羟基能在纤维之间架桥形成絮聚 体,从而起到助留助滤的作用。而且也可以通过其 分子中的极性基团与纤维素分子中的羟基、羧基和 醛基形成氢键、离子键和共价键,因而可提高纸张 的湿强度。
本实验选择了3种不同相对分子质量的阳离子壳 聚糖和1种阳离子瓜尔胶作为湿部添加剂,通过实验 比较它们对烟草浆料的助留助滤性能、对烟草基片的 柔软性能和干湿强度的影响,旨在为优选造纸法烟草 薄片的助剂提供依据。
1实验
1.1原料及其性能参数
烟草基片的浆料配比为烟草浆:漂白硫酸盐木浆 :PCC=65%:20%:15%;烟草浆打浆度为17°SR,漂 白硫酸盐木浆打浆度为25°SR,PCC为工业级。
实验选择阳离子壳聚糖和阳离子瓜尔胶共4种助 剂试样进行了在烟草浆料中应用效果的研究。实验所 用助剂的性能参数见表1。
表1阳离子助剂的性能参数
种类相对分子质量/万阳电荷密度/mmol*g-1脱乙酰度/%
瓜尔胶-3.45-
1#壳聚糖4013. 1786. 50
2#壳聚糖8011. 3186.20
3#壳聚糖12012. 5590.90
1.2仪器与设备
粒子电荷测定仪,MUTEKPCD-03,BTG公司; 动态滤水仪,DFR-04,BTG公司;动态滤水仪 (DDJ),0305S,Gist Co.,韩国;SE051 厚度仪, Lorentzen&Wettre 公司,瑞典;SE062抗张强度测试 仪,Lorentzen&Wettre 公司,瑞典;纸张共振挺度测 定仪,中国制浆造纸研究院;湿抗张强度测定仪, EJA Vantage 型,美国 Thwing—Albert 公司;KRK 高浓 磨浆机,日本产;低浓磨浆机,ZDP型,河南沁阳运 强环保设备厂;95854型快速纸页成形器,德国 FRANK。
1.3实验方法
(1)烟草浆料单程留着率的测定 将烟草浆料用自来水配成0.5%的浓度,然后量 取相当于2.5 g绝干浆的烟草浆料500 mL,加入助留 剂搅匀后转移到动态滤水仪(DDJ)中,在750 r/min 下搅拌70 s时打开排水阀,取最初的100 mL滤液, 用已恒重的滤纸过滤,烘干,称质量。
单程留着率R (%)按式(1)计算:
R = (S0-5S) /S0x100%
=(1-C/C0) x100%(1)
式中:S0—500 mL烟草浆料中固形物质量,g;
S一100 mL滤液中固形物质量,g;
C。一烟草浆料的浓度,%;
C一滤液的浓度,%。
( 2) 烟草浆料动态滤水的测定 将烟草浆料用自来水配成0.3%的浓度,然后量 取1000 mL配好的浆料,加入阳离子助剂后倒入到动
态滤水仪DFR-04中,开动搅拌器,在750 r/min的 转速下搅拌30 s时打开阀门,测定10 s滤水时间内 的滤液量(g)。
(3)手抄片物理性能测定 定量:GB/T451.2—1989;厚度:GB/T451.3— 1989;抗张强度:GB/T453 —1989;湿抗张强度: TAPPIT456 om-03;挺度:GB/T12909—1991。
2结果与讨论
对所选择的4种阳离子助剂,分别研究它们对烟 草浆料的助留助滤性能,以及对烟草基片松厚度、柔 软性、干湿抗张强度等性能的影响,并对其应用效果 进行比较。
2.1壳聚糖和瓜尔胶对烟草浆料的助留助滤性能 烟草浆料中的烟梗、碎烟和烟末在磨浆过程中会 形成大量的细小组分,并且有大量的烟草水溶性物质 与填料存在于浆料体系中,壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较,这会对烟草浆料体系的留 着和滤水产生严重的负面影响。当添加壳聚糖或瓜尔 胶之后,它们的作用效果如图1所示。
从图1中可以看出,壳聚糖的助留效果明显优于 瓜尔胶,而3种不同相对分子质量的阳离子壳聚糖对 烟草浆料的助留效果差别并不明显。当瓜尔胶用量为 0. 6%时可获得较好的助留效果,而壳聚糖用量为 0. 4%时助留效果达到最佳,单程留着率高达97%, 比使用瓜尔胶时提高6个百分点,比瓜尔胶用量为 0.6%时还要高出5个百分点。这主要是由于壳聚糖 比阳离子瓜尔胶具有更高的阳电荷,与浆料作用时壳 聚糖可以通过电荷中和作用,吸附在浆料中的纤维和 细小纤维表面,以及溶解性的半纤维素、亲脂性抽出 物等胶体状物的表面,与溶解性的碳水化合物,如 P—千维素、Y■纤维素间生成聚电解质复合物2 ;并且 能与细小纤维和无机填料发生静电中和、桥联、镶嵌 及氢键作用,使之絮凝3,因而可提高烟草浆料中 细小组分和填料的留着率。当壳聚糖的用量较高时, 其助留效果开始下降,这是由于壳聚糖具有较高的阳电荷密度,较大的用量能使浆料系统的电荷性质发生 逆转,导致留着率下降。由于瓜尔胶的电荷密度较 低,因而在1%的用量之内,随着瓜尔胶用量的增 加,留着率一直呈上升趋势,只是用量超过0.4%之 后,上升趋势平缓。
从图2可以看出,壳聚糖的助滤作用明显大于瓜 尔胶。随着壳聚糖用量的增加,烟草浆料的滤水性能 呈上升趋势,较低的壳聚糖用量就能明显改善烟草浆 料的滤水速度。当壳聚糖用量为0.4%时,就能使烟 草浆料10 s的滤水量较空白样提高240 g,比使用瓜 尔胶时提高200 g (滤水速度提高44%)。而当瓜尔 胶用量为1. 0%时,仅能使10 s的滤水量较空白样提 高100 g左右。这主要是由于壳聚糖较瓜尔胶具有更 高的阳电荷密度,与浆料作用时容易被纤维、细小组 分吸附形成絮聚体,并能中和纤维表面细小纤维的电 荷使其发生收缩,导致流体阻力减小,滤水性能提 高。但是,当壳聚糖用量较高时,浆料的滤水速度呈 下降趋势,这是由于浆料的电荷性质发生逆转所致。 而在1%的用量之内,随着瓜尔胶用量的增加,浆料 的滤水速度_直呈缓慢上升的趋势。这是由于瓜尔胶 的阳电荷明显低于壳聚糖,当瓜尔胶的用量低于 1.0%时,不会导致浆料的电荷性质发生逆转。
2.2壳聚糖和瓜尔胶对烟草基片松厚度的影响
烟草基片的松厚度是评价烟草薄片质量的重要指 标之_,直接影响烟草基片浸渍涂布时的吸液量,而 且与卷烟的填充值、口感和燃烧性能有着重要的联 系。与国外产品相比,国内烟草薄片存在松厚度较小 的问题,因此有必要考察使用助剂时对烟草基片松厚 度的影响。从图3可以看出,壳聚糖或瓜尔胶的添加 均能使烟草基片的松厚度有所提高。当助剂用量为 0.2%时,烟草基片的松厚度能够从2.11 cm3/g提高 到2. 16 ~2. 18 cm3/g,其中相对分子质量为80万的 2#壳聚糖的作用效果最好。当助剂用量大于0. 2%以 后,除2#壳聚糖能够使烟草基片的松厚度继续提高
之外,其他3种助剂对提高烟草基片松厚度的作用不 明显。
烟草薄片的柔软性是评价烟草薄片质量的重要指 标之_,在卷烟的加工过程中,要求烟草薄片具有良 好的柔软性。然而影响其柔软性的因素较多,其中烟 草基片的柔软性对烟草薄片的柔软性影响较大。壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较,本实 验采用共振法测定烟草基片的挺度,以此来间接表示 其柔软性能,即挺度越高烟草基片的柔软性越差,实 验结果如图4所示。
图4壳聚糖和瓜尔胶对烟草基片挺度的影响
从图4可以看出,使用壳聚糖作为助剂对烟草 基片的柔软性影响较小。对于壳聚糖而言,中等相 对分子质量(80万)的2#壳聚糖对烟草基片挺度 的影响较高相对分子质量(120万)和低相对分子 质量(40万)的壳聚糖要小;瓜尔胶对烟草基片 挺度的影响较壳聚糖要大。当助剂添加量为0.4% 时,与空白样相比,瓜尔胶使烟草基片的挺度提高 35%,而2#壳聚糖对烟草基片的挺度(柔软性)几 乎没有影响。
壳聚糖和瓜尔胶本身就是_种很好的纸张增强 剂,与纤维作用时能与纤维表面形成氢键和静电结 合,使得在较小的壳聚糖与瓜尔胶加入量时就能使烟 草基片的挺度有较大的提高。但是随着壳聚糖与瓜尔 胶用量的增加,烟草基片的挺度达到最大值后开始下 降,这主要是由于随着助剂用量的增加导致烟草基片 中填料的留着增加,PCC留着的增大不仅阻碍了纤
正常运转,而且烟草薄片在后续加工(切丝、卷烟 等)过程中需要在一定湿度和温度下进行调理,因 此对烟草基片的湿强度有一定的要求。添加助剂对烟
草基片湿抗张强度的影响如图6所示。
维间的结合,而且还能提高烟草基片的柔软性。在相 同助剂用量下与瓜尔胶相比,使用壳聚糖作为助剂对 烟草基片的柔软性影响较小,这与壳聚糖的助留效果 优于瓜尔胶相关。
2.4壳聚糖和瓜尔胶对烟草基片抗张强度的影响 烟草薄片成品的质量指标,要求其抗张强度 矣1. 00 kN/m (参照烟草行业标准YC/T 16. 3—2003), 过高的强度会使烟草薄片的后续加工性能及柔软性、 口感等品质下降,但过低的强度会影响纸机的正常运 行。助剂对烟草基片强度性能的影响如图5所示。
从图5中可以看出,较少的阳离子助剂用量 (0.2%)就会使烟草基片的抗张强度明显下降,这 是因为阳离子助剂的添加使得体系中PCC等的留着 率增加,烟草基片中的填料和细小组分阻碍了纤维间 的氢键结合,从而降低了烟草基片的结合强度。但是 当助剂用量大于0.2%时,随着助剂用量的增加,烟 草基片的抗张强度也随之增加。这是由于壳聚糖与瓜 尔胶被带负电荷的纤维表面吸附,成形时填充于纤维 之间,这种填充作用必将增大纤维间的结合面积,同 时助剂分子上的众多基团与纤维表面上的基团彼此间 相互作用,在干燥过程中,水分的蒸发为壳聚糖和瓜 尔胶与纤维素分子间氢键和化学键的形成提供了更多 机会,从而使得烟草基片的结合强度得以提高。
由于壳聚糖的助留效果明显优于瓜尔胶,因此添 加壳聚糖对烟草基片抗张强度的影响比添加瓜尔胶要 大。在0.4%的用量下,壳聚糖的助留效果最好,而 此时烟草基片的抗张指数较使用瓜尔胶时低20%左 右。虽然使用壳聚糖作为助剂时烟草基片的抗张指数 较低(8~9N*m/g),壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较,但是已经能够满足纸机抄造的 要求,而且也不希望烟草基片具有较高的强度性能, 更重要的是使用壳聚糖能够获得良好的助留助滤、松 厚度、柔软性等综合性能。
2.5壳聚糖和瓜尔胶对烟草基片湿强度的影响
目前,国内的造纸法烟草薄片生产中大都采用浸 渍法涂布,烟草基片湿强度的大小会影响涂布加工的
从图6可看出,当助剂用量0.1%时,烟草基片的 湿抗张强度下降,这是由于填料PCC的留着率提高所 致。当助剂用量大于0.1%以后,瓜尔胶对湿抗张强度 几乎没有提高,而壳聚糖却能明显改善烟草基片的湿 抗张强度,其中相对分子质量为80万和40万的2#壳 聚糖和1#壳聚糖的增湿强作用更加明显,并在用量为 0. 6%时达到最佳效果,比使用瓜尔胶时的湿强度提高 约120%。这主要是因为瓜尔胶是以半乳糖和甘露糖为 基本结构单元的聚合物,其结构类似于半纤维素,与 纤维表面的结合主要为氢键结合,遇水容易遭到破坏; 而壳聚糖是线性大分子,相对分子质量较大,具有良 好的成膜能力,对纤维有足够的黏合强度并能在纤维 之间架桥,其分子链上的正电中心和羟基、部分氨基 与纤维表面的非离子区域的羟基形成了众多的分子间 氢键4。另外,壳聚糖分子中的碱性基团一NH2可以 充分接近纤维表面,不仅可以和纤维表面的羧基形成 离子键合,也可以与纤维中存在的_些醛基形成少量 共价键5],从而提高烟草基片的湿抗张强度。
3结论
3.1在造纸法烟草基片的抄造中添加壳聚糖能够明 显提高烟草浆料的留着和滤水性能。与瓜尔胶相比, 在0. 4%的用量下壳聚糖能使浆料的单程留着率提高 6个百分点,滤水速度提高44%。
3.2添加壳聚糖有助于改善烟草基片的松厚度,在 选择的4种助剂中,相对分子质量为80万的壳聚糖 的作用效果相对较好。
3.3添加壳聚糖和瓜尔胶对烟草基片的柔软性有不 同程度的负面影响,在0.4%的用量下,与空白样相 比,瓜尔胶能使烟草基片的共振挺度提高35%,而 相对分子质量为80万的壳聚糖对烟草基片的挺度 (柔软性)几乎没有影响。
3.4添加壳聚糖和瓜尔胶能使烟草基片的抗张强度 下降,壳聚糖和瓜尔胶在造纸法烟草薄片中应用效果的比较,其中壳聚糖的作用更加明显。在添加量均为 0. 4%时,使用壳聚糖比使用瓜尔胶时抗张强度降低 20%左右,但是其强度性能已满足纸机抄造和烟草薄 片强度指标的要求,而且能够使烟草薄片获得其他诸 多良好的综合性能。
3. 5添加壳聚糖能够明显改善烟草基片的湿抗张强 度,在0.6%的用量下,相对分子质量为80万和40 万的壳聚糖能使烟草基片的湿抗张强度比使用瓜尔胶 时提高120% 左右。
3.6在造纸法烟草薄片的生产中更适合采用壳聚糖 特别是相对分子质量为80万左右的壳聚糖作为湿部 助剂,其添加量以0.4% ~0.6%为宜。
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