瓜尔胶挑选性氧化反响研究,瓜尔胶是一种天然高分子植物胶,产于印度、巴基斯坦等地的瓜尔豆, 从其种子的胚乳中提取得到,归于半乳甘露聚糖。瓜尔胶是现在已知的水溶 性最好的天然高分子化合物之一,广泛使用于石油、造纸、纺织、食品等工 业。可是它也具有溶解速度慢,水不溶物质含量高及粘度不易控制等缺点, 对其进行化学改性,如酯化、醚化、氧化等,能够改进其理化功能,扩展它 的使用范围。2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基〇^河?0^^(:10以381是一种 新的挑选性氧化系统,能够在不影响仲羟基的情况下,高挑选性地将伯羟基 氧化为羧酸。 .
本论文系统研究了 TEMPO-NaClO-NaBr氧化系统对瓜尔胶及羟丙基瓜尔 胶的挑选性氧化反响机理及影响要素,使用此系统挑选性氧化(羟丙基)瓜 尔胶上的伯羟基,然后引入-COOH基团,达到改进(羟丙基)瓜尔胶水溶性 的目的。
通过连续滴加NaOH中和反响生成的羧酸以此来监测氧化反响的进程。 氧化进程首要分为两个首要阶段:线性反响区和渐近线区,氧化反响动力学 过程标明TEMPO氧化系统关于天然多糖类物质的氧化能够在非常温文的条 件下敏捷完结。实验结果标明,pH值对反响的最大氧化度有很大的影响,在 实验最佳的氧化条件下C6上的伯羟基能够被彻底氧化;从IR谱图中能够看 出,氧化后的(羟丙基)瓜尔胶酸化前羧酸基团中的C=0吸收峰首要:
1615cm'酸化后移至1739CITT1邻近,标明氧化产品中的吸收峰是-COOH基 团。将氧化前后的瓜尔胶的13C-NMR谱图进行对比,发现氧化产品在175ppm 处(:6位羧基碳峰邻近有显着的强峰出现,标明氧化后瓜尔胶C6上的伯羟基被 氧化成-COOH,而在198?210ppm没有发现出峰,标明瓜尔胶上C2、C3位的 仲羟基没有被氧化;别的氧化后在64ppm处原有的G6的伯羟基峰基本消失, 阐明半乳糖C6上伯醇悉数被氧化。
TEMPO促成的氧化反响可在相当温文的条件下挑选性地将瓜尔胶上C6 的伯羟基转化为羧基,氧化反响转化率可达到100%,构成的含有一定量羧基 的瓜尔胶上因而具有更好的水溶性。
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