瓜儿胶是从瓜尔胶豆中提取的一种长链自然 多糖复合物，已被宽泛作为稳固剂、增稠剂、混合 胶凝剂使用于药品、集体照顾品、制药、油田等领 域。这都是由于它存正在很大的成员量，况且正在分 子链上含有少量的亲水基团，可经过成员链间氢 键等非共价键作使劲构成存正在定然粘惯性的陆续 的三维凝胶网络构造，因为正在很低的深浅下（< 1 w t % ）能够构成很高粘度的滤液、悬浮液和胶体。

　　瓜尔胶是一种非离子复合物，存正在半柔性的 无规卷曲状的构象。其构造能够统计地势容为被 ?-D半乳糖取代和未取代的（3 - D甘露糖共聚的 构造。半乳糖单元的取代度以及散布匀称度会影 响瓜尔胶的溶化性。半乳糖支链障碍甘露糖主链 电钻构造的构成，使得成员溶于水。假如半乳糖的含量升高，瓜尔胶正在水中的溶化性就会大大降 低。一般半乳糖单元取代度均匀为〇？ 61 ?0. 69[3]。

　　经过化学改性（降解、氧化、羟氢氧基化、羧甲基 化、正离子化、磺化等），对于瓜尔胶成员链停止修 饰，尤其是未被半乳糖取代的海域，经过取代基团 或者氧化（构成醛基或者羧酸基），来障碍甘露糖主链 电钻构造的构成，使得成员链充足水化而好转其 溶化性。降解和氧化的半乳甘露聚糖显现出优质 的溶化性、抗剪切降解威力、抗盐性、速溶功能、抗 酶降解威力、疏散功能、粉体活动功能和耐温 功能[3]。

　　低成员量瓜尔胶及其派生物的使用范畴是很 广的，正在印花事业，瓜尔胶糊料的成员量正常正在20 -60万，低成员瓜尔胶具有下，糊料才有很好的流 动功能、透网功能、触变性、得色量[4];正在油田领 域，低成员瓜尔胶压裂液是一种新式、功能优质的 压裂液，它能够正在压裂工事中反复再应用，可算是 绿色压裂液，成员量正常正在15-50万[5]。氧化降 解瓜尔胶是瓜尔胶低成员量化的主要道路。氧化 反响能够正在糖环的呼应地位引人新的官能团，如 羧基、醛基或者羰基，这类瓜尔胶氧化物因其共同结 构能够使瓜尔胶存正在新的功能。此外氧化降解也 是油田用瓜尔胶增稠剂压裂动土中停止破胶的主 要形式，经过氧化，粘度疾速升高，破胶后返排，降 解瓜尔胶的水化水平间接反应支持裂痕导购威力 的大小。完全水化破胶后易返排，压裂液返排越 快，对于油气层形成的危害越小[6]。因为钻研瓜尔 胶及其派生物的氧化降解是无比意思的。虽然有 很多简报钻研了瓜尔胶及羟氢氧基瓜尔胶的取舍性 氧化[7—— ,然而正在轻工业使用中，由于利润较高，很难 少量施行。绝对于来讲，对准于瓜尔胶及其派生物的 非取舍性氧化降解，国际外对于它的钻研简报很少， 尤其是相关过硫酸盐氧化降解多糖的简报，然而 过硫酸盐引发集合和共聚反响的简报很多[UMI]。 基于此，白文钻研了过硫酸铵（APS）氧化瓜尔胶 （GG）、羟丙基瓜尔胶（HPG）及其羧甲基羟丙基瓜 尔胶（CMHPG）的反响，以期为实在践使用开拓提 供有价格的参考。

　　多糖正在氧化剂的具有下能够停止氧化降解。 氧化降解是眼前使用且钻研较多的办法，内中过 氧化氢法开拓至多，过氧化氢法是一种较现实的 化学降解办法。然而工艺环境较难主宰，反响的 稳固性和反复性差。绝对于来讲运用过硫酸铵环境要柔和的多。过硫酸铵与水反响发生氧和硫酸氢 咱们对于瓜尔胶的过硫酸铵降解1和2时辰的 铵（与碱发作中和反响），生成的氧气对于瓜尔胶多 样品停止了红外和核磁综合。详细后果见图1 糖停止氧化降解。

　　能够看出，瓜尔胶和氧化瓜尔胶正在 37〇0 - 3000cnT丨（0H 舒卷振动），292〇 和 288〇 cm1内外（CH对于称舒卷振动和拥护称舒卷振动） 和12〇0 - 800cm4 （ C-0和C-C的舒卷振动）等位 置峰形都有比拟类似。870 cn^是吡喃型半乳糖 或者甘露糖的特色吸引。1635 -1645 crrT1的吸引峰 能够是构成成员内氢键的羧酸根中C = 0的舒卷 振动峰，但该峰也能够是水的0H的面内振动 峰[12]。1723 cm1的吸引峰为羧基中C = 0的舒卷 振动峰，这标明半乳甘露聚糖链上发作了氧化反 应。因为羟丙基瓜尔胶存正在很大的粘度，咱们没 有失去很中意的碳谱信号图。图4显现的是过硫 酸铵氧化1时辰和2时辰的羟丙基瓜尔胶的碳谱 图。从图4能够看出，氧化1时辰和氧化2时辰产 物是有很大没有同的。氧化2时辰产物中涌现了糖 醛酸（S175内外涌现半乳糖醛酸和甘露糖醛酸的 親基碳的信号）。然而氧化1时辰没有，咱们推 测：反响开端时次要是糖苷键的折断降解，成员主 链降解到定然水平后，瓜尔胶主链上糖环才开端 氧化，某个反响景象眼前未见简报。基于此，咱们 以为红外谱图中1635 - 1645 crrT1的吸引峰很能够 就是水的0H的面内振动峰。

　　能够看出，正在开端的2时辰，初始成员 量根本分歧的竣甲基羟丙基瓜尔胶、羟丙基瓜尔 胶和瓜尔胶的降解进度是无比快的，并且从降解 进度来看，羧甲基经丙基瓜尔胶 > 羟丙基瓜尔胶 >瓜尔胶。2个时辰以后，成员量都正在2万内外， 况且降解趋向根本陡峭。从降解水平看，竣甲基 羟丙基瓜尔胶 > 羟丙基瓜尔胶 > 瓜尔胶。显 然，成员构造对于氧化反响有着很大的反应。取代 基团羟丙基的疏水作用以及阴离子基团羧甲基的 离子作用无效升高了成员链间彼此缠结的水平， 使得成员链更为紧锁，从而更易水化，更易与过硫 酸铵接触反响，成员量升高更快。

　　为了理解过硫酸铵降解瓜尔胶的名义状态， 咱们应用电子扫描电镜对于羟丙基瓜尔胶和降解羟 丙基瓜尔胶的样品停止了状态观察，详细见图4。 由图4可知，未降解羟丙基瓜尔胶名义较润滑，而 过硫酸铵降解2时辰后羟丙基瓜尔胶名义较粗 糙，注明名义经反响后发作了很大变迁，瓜尔胶颗 粒构造变得麻痹，并且颗粒状态彻底发作了变迁， 注明降解和氧化反响招致了成员构造的变迁，从 而对于宏观构造有定然的反应。